來源：氟化工，http://news.sohu.com/a/580969045_121124546

凡分子結構中含有氟原子的塑料總稱為氟塑料。氟塑料由含氟單體聚合而成，通過均聚或共聚反應制得。其中，聚四氟乙烯塑料是產量和用量最大的產品，由于杰出的化學穩(wěn)定性而被稱為“塑料王”。

氟塑料分子結構中含有氟原子，所以其具有許多優(yōu)異的性能，如卓越的阻燃性能、穩(wěn)定性，優(yōu)良的電絕緣性能、機械性能，高超的耐熱性，突出的耐油性、耐溶劑和耐磨性能，良好的耐濕性和耐低溫性等優(yōu)異性能，在國防軍工、航空航天、電子電氣、半導體、建筑、醫(yī)療、汽車、機電、冶金、石油化工等工業(yè)部門常被應用于關鍵部位、惡劣環(huán)境中，是現(xiàn)代科技不可缺少的功能材料，已廣泛應用于國民經(jīng)濟的各個領域。

一、氟塑料簡史

1934年由德國I.G.Farbenindustrie公司的F.Schloffer與O.Scherer發(fā)明了聚三氟氯乙烯（PCTFE）以后，杜邦公司普蘭科特（Plunkett）博士于1938年發(fā)明聚四氟乙烯（PTFE），開含氟聚合物研究應用之先河。

1938年，R.J.Plunkett在研究氟里昂致冷劑時，發(fā)現(xiàn)了一種具有極好耐腐蝕性和很廣使用溫度范圍的白色固體，這就是后來有“塑料王”美譽的聚四氟乙烯。PCTFE與PTFE（聚四氟乙烯）的開發(fā)成功并商品化，標志著一個嶄新的氟聚合物產業(yè)誕生，是氟塑料工業(yè)發(fā)展史上的重要里程碑。

PCTFE是最早開發(fā)的氟塑料之一。

第二次世界大戰(zhàn)中（1939年～1945年），美國根據(jù)與原子彈制造相關的Manhattan計劃，對其性能作了大量的研究工作，終于在1946年投產，當時主要用于分離提取鈾同位素氣體擴散材料，1949年產品上市，1957年美國3M公司以“Kel－F”商標大量銷售。前蘇聯(lián)從1950年～1951年開始生產PCTFE樹脂。此后，法國產品“Voltalef”、日本“Dai-flon”、德國“Gostaflon”相繼問世。

其后，隨著科學技術的進步和市場需求的增長，各種氟塑料如偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物（VDF－CTFE）（發(fā)明于1955年）、聚氟乙烯（PVF）（1960年前后）、聚偏氟乙烯（PVDF）（1960年）、乙烯-三氟氯乙烯共聚物（ECTFE）（發(fā)明于20世紀60年代）、全氟磺酸樹脂（XR樹脂）、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物（FEP）、乙烯-四氟乙烯共聚物（ETFE）、四氟乙烯－全氟烷基乙烯基醚共聚物（PFA）（發(fā)明于20世紀70年代），此后四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚（EPE）、聚三氟氯乙烯（PCTFE）以及其他一些新品種先后實現(xiàn)工業(yè)化生產，逐漸發(fā)展成為新型化工材料。

氟塑料的特性使其具有特殊的應用，如乙烯-四氟乙烯（ETFE）膜材以其優(yōu)異的性能應用于建筑、農業(yè)溫室覆蓋材料等。2001年英國建成的“伊甸園（Eden project）”有“世界第八大奇觀”之美譽，即使用ETFE作為氣墊材料，而且可回收利用、保溫性能良好，質輕，僅為同等玻璃質量的1%。

另外，2008年北京奧運會主場館“鳥巢”和游泳中心“水立方”的外圍材料均使用ETFE膜材料。為世界規(guī)模最大的膜結構工程，也是世界第一個使用EFTE膜作為墻體的封閉式建筑。

二、氟塑料性能優(yōu)異

氟塑料具有耐熱、耐候、耐寒、耐藥品性、耐溶劑性，電子絕緣性能和高頻電性能優(yōu)異，還具有不粘性、自潤滑性、低摩擦系數(shù)等優(yōu)良特性。

表1 氟塑料的耐化學品性能

表2 氟塑料的其他性能

1.熱性能

氟塑料具有難燃性和優(yōu)異的耐熱性。PTFE和PFA的連續(xù)使用溫度可達260℃，短期可在300℃下使用。FEP的使用溫度要比它們低60℃。PCTFE的最高可在120℃下使用。氟塑料如長期在高溫下使用會引起結晶度變化，在制造設備襯里時尤須注意。

2.耐藥品性

氟塑料具有卓越的耐藥品性和耐溶劑性，尤其是PTFE、PFA、FEP等，酸、堿、溶劑對它們均無浸蝕。但熔融堿金屬、氟、三氟氯化烴對它們有不同程度的影響。PCTFE、ETFE、PVDF等在氟塑料中耐藥品性稍差，但比其他塑料的耐腐蝕性還是好得多。

3.電性能

氟塑料的電性能尤其是高頻電性能是其他材料難以匹敵的。PTFE、FEP、PFA分子的極性很低，在很寬的溫度、頻率區(qū)間變化都很小、相對介電常數(shù)穩(wěn)定、介電損耗很低，電絕緣性優(yōu)異。其中PVDF還有特異的壓電性和焦電性，可用來制造壓電材料。

4.機械性能

氟塑料分子中含氫、氯原子增加則其拉伸強度也有所提高。PTFE和PCTFE的脆化溫度極低，顯示出極好的低溫性能。PTFE具有最低的摩擦系數(shù)和特異的自潤滑性。

但是PTFE又有自身磨耗大和冷流性等缺點?？刹捎锰畛涓鞣N填料以提高耐磨耗性，克服冷流性。

5.不粘性

氟塑料具有特異的不粘性。尤其象PTPE、FEP、PFA等分子中氟含量高，表面接觸角非常大，使氟塑料制品表面上的液體成球狀，不易與樹脂粘接，故常用它制造炊具表面不粘徐層。

6.耐侯性

各品種的氟塑料都有優(yōu)異的耐候性，即使在苛刻的溫度下長期曝曬，其各種性能都沒有明顯變化。

7.憎水性

氟塑料的吸水率低，尤以PTFE為甚，可利用它的憎水性制造透氣不透水的復合織物和其他裝備。

三、幾種主要氟塑料簡介

1.聚四氟乙烯（PTFE）

聚四氟乙烯商品名為“鐵氟龍”、“特氟龍”、“特富隆”、“泰氟龍”、"4F"等，是當之無愧的“塑料王”。 

PTFE是由四氟乙烯自由基聚合而制得的一種結晶性聚合物，熔點327℃，熔融黏度很大，380℃時達1010Pa·s，不便于成型加工，密度為2.13～2.19克/立方厘米。PTFE具有優(yōu)異的耐化學品性，其介電常數(shù)為2.1，損耗因數(shù)低，在很寬的溫度和頻率范圍內是穩(wěn)定的。

此外，PTFE從低溫到高溫（-196℃～260℃）的機械性能都很好，抗沖強度高，但拉伸強度、耐磨性、抗蠕變性比其它工程塑料差，因此有時需對其改性，加入玻璃纖維、青銅、碳和石墨來改善其特殊的機械性能。

值得注意的是，PTFE的摩擦系數(shù)幾乎比任何其它材料都低，具有很高的氧指數(shù)（OI），極限氧指數(shù)（LOI）高達95%，主要應用于防腐、防腐管道及配件、換熱器、機械、電子電器、醫(yī)用材料、微粉等方面。

2.聚全氟乙丙烯（FEP）

FEP是由四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的一種結晶性聚合物。FEP結晶物的熔化點為304℃，密度為2.15克/立方厘米，它是一種軟性塑料，其拉伸強度、耐磨性、抗蠕變性低于許多工程塑料。

FEP是化學惰性材料，在很寬的溫度和頻率范圍內具有較低的介電常數(shù)（2.1）。該材料不引燃，氧指數(shù)高達95%，可阻止火焰的擴散，還具有優(yōu)良的耐候性，摩擦系數(shù)較低，從低溫到392℃均可使用。

FEP分子式該材料可制成用于擠塑和模塑的粒狀產品，用作流化床和靜電涂飾的粉末，也可制成水分散液。FEP半成品有膜、板、棒和單纖維，其主要用于制作管道和化學設備的內村、滾筒的面層及各種電線和電纜，如飛機掛鉤線、增壓電纜、報警電纜、扁形電纜和油井測井電纜。

3.聚三氟氯乙烯（PCTFE）

PCTFE是由三氟氯乙烯自由基引發(fā)聚合的重復單元線性主鏈的聚合物。

PCTFE是結晶性的高分子，熔點為217℃，密度為2.13克/立方厘米。PCTFE在室溫下對大多數(shù)活潑的化學品呈惰性，而在212℃以上可被少數(shù)幾種溶劑溶解，也可被一些溶劑溶脹。

PCTFE具有優(yōu)異的阻隔氣體的能力，其膜產品的水蒸汽透過性在所有透明塑料膜中是最低的。PCTFE電性能與其它全氟聚合物相似，但介電常數(shù)和損耗因數(shù)稍高，尤其是在高頻時。

PCTFE可制作厚的（3.175mm）光學透明制件，可制成用于模塑和擠塑的粒料，制成的膜厚度為0.0254mm～0.254mm，亦可制成棒和管材。

4.聚偏二氟乙烯（PVDF）

PVDF是指偏氟乙烯（VDF）的均聚物或VDF與少量含氟乙烯基單體的共聚物，含氟量60%左右。

PVDF樹脂具有優(yōu)良的耐化學腐蝕、耐高溫、耐氧化、耐氣候、耐紫外線和耐高溫輻射的性能，同時抗拉伸強度和抗沖擊強度優(yōu)良，硬度高且耐磨，熱變形溫度高，抗蠕變疲勞性能佳，其使用溫度范圍為-60~150℃，是一種強而韌的結構材料。

PVDF應用主要集中在石油化工、電子電氣和氟碳涂料三大領域，由于PVDF良好的耐化學性、加工性及抗疲勞和蠕變性，是石油化工設備流體處理系統(tǒng)整體或者襯里的泵、閥門、管道、管路配件、儲槽和熱交換器的最佳材料之一。

PVDF良好的化學穩(wěn)定性、電絕緣性能，使制作的設備能滿足TOCS以及阻燃要求，被廣泛應用于半導體工業(yè)上高純化學品的貯存和輸送，采用PVDF樹脂制作的多孔膜、凝膠、隔膜、粘結劑等，在鋰二次電池中應用，目前該用途成為PVDF需求增長最快的市場之一。

5.可熔性聚四氟乙烯(PFA)

PFA又稱"全氟烷氧基氟塑料"，與PTFE一樣，也是全氟化的氟塑料，它保持了PTFE的一切優(yōu)異性能。與PTFE不同的是，PFA可以在較低溫度下進行熔融加工。 

PFA為少量全氟丙基全氟乙烯基醚與聚四氟乙烯的共聚物，熔融粘結性增強，溶體粘度下降，而性能與聚四氟乙烯相比幾乎無變化。

PFA長期使用溫度為-80℃—260℃，有極好的耐化學腐蝕性，是摩擦系數(shù)最低的塑料之一，還有很好的電性能，其電絕緣性不受溫度影響。

PFA其耐化學藥品性與聚四氟乙烯相似，比偏氟乙烯好；抗蠕變性和壓縮強度均比聚四氟乙烯好，拉伸強度高,伸長率可達100-300%；介電性好,耐輻射性能優(yōu)異。此外，PFA還具有生理惰性,可植入人體內。

PFA適于制作耐腐蝕件，減磨耐磨件、密封件、絕緣件和醫(yī)療器械零件，還可用于高溫電線、電纜絕緣層，防腐設備、密封材料、泵閥襯套和化學容器。

6.乙烯—四氟乙烯共聚物（ETFE或F40）

乙烯—四氟乙烯共聚物簡稱ETFE或F40，ETFE是最強韌的氟塑料，在保持了聚四氟乙烯良好的耐熱、耐化學性能和電絕緣性能的同時，它的耐輻射和機械性能有很大程度地改善，拉伸強度可達到50MPa，接近聚四氟乙烯的兩倍，更主要的是其加工性能得以大大提高，特別是它和金屬表面的附著力表現(xiàn)突出，使氟塑料和鋼的緊襯工藝真正得以實現(xiàn)。

ETFE是一種乙烯—四氟乙烯的共聚物，不僅具有優(yōu)良的抗沖擊性、導電性、熱穩(wěn)定性和耐化學腐蝕性，而且機械強度高、加工性能好，廣泛用于化工、電子通訊、設備制造、航空航天等領域。

另外，ETFE膜為現(xiàn)代建筑提供了一個創(chuàng)新解決方案。由這種膜材料制成的屋面和墻體質量輕，只有同等大小的玻璃質量的1％；韌性好、抗拉強度高、不易被撕裂，延展性大于400％；耐候性和耐化學腐蝕性強，熔融溫度高達200℃，并且不會自燃。

7.四氟乙烯—六氟丙烯—偏氟乙烯的共聚物（THV）

四氟乙烯—六氟丙烯—偏氟乙烯的共聚物(THV)除具有氟塑料耐候性、不燃性、不粘性外，還可以像常見聚合物一樣容易加工，是一種極具發(fā)展前景的氟塑料。

THV加工溫度低、加工溫度區(qū)間寬、加工溫度遠低于分解溫度，可以適應于擠出、共擠出、注射模塑和吹塑模塑、層壓薄膜、浸漬、涂覆和共混等多種加工方式，可生產出膜、管、容器、異型材料和模塑材料。

THV氟塑料是目前商品化最柔軟的氟塑料，利用其特性與其他塑料或彈性體制備多層次結構制品，柔韌性優(yōu)異。

THV氟塑料耐化學性能優(yōu)越，對許多腐蝕性化學品有極好的防滲透功能。

THV氟塑料具有極好的光透明性和低折射率，可以允許從紫外線到紅外線所有頻率光的穿透，由于其低折射率和高柔韌性是塑料光導纖維包覆的理想材料。

THV氟塑料自身容易粘接，也容易與其他材料粘接，無需表面處理就能與其他材料很好粘合。

THV比其他氟塑料更容易用輻射交聯(lián)提高其高溫性能。THV是典型的對電子束敏感材料，用一定輻射量，可以明顯提高材料拉伸強度。

另外THV氟塑料還具有良好的溶解性能，通過加入化學試劑方法可以實現(xiàn)化學發(fā)泡等特性。

由于具有眾多的優(yōu)異性能，THV氟塑料的新用途源源不斷地被開發(fā)出來，比如燃油控制、安全玻璃、電線電纜、吹塑模塑制品、光控制等。隨著科學進步與發(fā)展，THV氟塑料的應用不斷被開發(fā)出來，應用領域十分廣闊，目前已經(jīng)開始應用的還有太陽能電池膜、建筑膜、柔性化工儲槽管線、有腐蝕性液體流過的化工反應管線和傳送管線、柔性用于特殊領域的聚合物軟管與容器。

8.乙烯—三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)

ECTFE是乙烯和三氟氯乙烯共聚物，對極大多數(shù)的無機、有機化學品以及有機溶劑有非凡的抗腐蝕能力。直到目前，除了氯化熔融堿或熱的胺類(例如苯胺、二甲胺)，沒有一種溶劑能在120℃以下侵蝕ECTFE。與其他熱塑性塑料相比，ECTFE在高溫下的耐氯和氯衍生物的性能，特別突出。

ECTFE具有優(yōu)良的耐腐蝕性能、極低的滲透率、優(yōu)良的電性能與表面的極端光滑，可在低溫到149℃的溫度范圍內安全使用。

ECTFE不但具備突出的抗沖擊性能，而且是一種具備相當機械強度的堅韌材料。

ECTFE制成品的表面，類似于玻璃，能阻止微生物的增生，提供了明顯的衛(wèi)生優(yōu)勢。美國Ausimont公司提供了一個有趣的試驗結果：在放大1000倍條件下，把“HALAR”樹脂襯里表面與PP(聚丙烯)、PVDF(聚偏二氟乙烯)以及PVC(聚氯乙烯)塑料相比前者的表面仍呈現(xiàn)光滑，在有凹坑等部位被發(fā)現(xiàn)的細菌相當少，而其余3種塑料表面則顯示了粒狀和凹凸不平的表面，而且細菌要多得多。

由于這些優(yōu)異的性能，ECTFE被廣泛應用于化工、石油的排水、洗滌、污水處理系統(tǒng)，以及裝置的化學清洗系統(tǒng)，化學藥品的分配系統(tǒng)等方面。

9.PVF

聚氟乙烯是白色粉末狀部分結晶性聚合物。熔點190-200℃，分解溫度210℃以上，長期使用溫度-100-150℃。PVF是氟乙烯均聚物，分子量6萬～18萬。是氟塑料中含氟量最低、比重最小、價格也最便宜的一種。

PVF具有晶體結構、高透明度（可透過紫外線）、高電絕緣性能、高堅韌性、優(yōu)良耐化學品、抗老化和耐腐蝕性能，常被制成PVF薄膜。

PVF薄膜對日照、化學溶劑、酸堿腐蝕、濕氣和氧化作用的抵抗力和耐久性提高顯著。制成的薄膜，可用作農用薄膜、材料的保護膜、包裝油脂和腐蝕性物質，也可用作電絕緣材料等。

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